دراسة نظرية لتفاعل التحلق ثنائي القطب 3,1 لأريل أزيد وبعض مشتقاته مع حلقي الهكسن -2- ون -1 في الحالة الغازية وبوجود مذيبات مختلفة

الملخص

درست تفاعلات الضم الحلقي من نوع (3,1) ثنائي القطب لأريل أزيد وبعض مشتقاته مع حلقي الهكسين -2- ون- 1 نظرياً باستخدام طرائق مختلفة لنظرية تابعية الكثافة (DFT): B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91، M062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d). تقدم معظم السويات النظرية المستخدمة نتائج متقاربة نوعياً، وتشير نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن هذه التفاعلات تجري بصورة تلقائية في الحالة الغازية مشكلة ناتجين أساسيين، ولكن تعد جميع التفاعلات بطيئة جداً، ويكون أحد الناتجين P1 أكثر تلقائية وأسرع من الناتج الآخر P2، وعند دراسة هذه التفاعلات بوجود مذيبات مختلفة، وجد أن المذيبات لا تبدي تأثيرات فعلية في سرعة هذه التفاعلات.

يلاحظ من نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن طاقة جيبس للتفاعلات من أجل متبادلات أريل أزيد    تزداد بالقيمة السالبة وفقاً للترتيب 2,6-Cl، و4-NO₂، 4-OCH₃، 3-OCH₃، 3-Cl، 2-Cl، H-؛ أي أن المتبادلات لا تبدي تأثيراً كبيراً في تلقائية التفاعل مقارنة بالمتبادل –H، ولوحظ أيضاً أن طاقة الحالة الانتقالية TS-P1 من أجل جميع المتبادلات أخفض من طاقة الحالة الانتقالية TS-P2.