دراسة نظرية لتفاعل التحلق ثنائي القطب 3,1 لأريل أزيد وبعض مشتقاته مع حمض السيناميك في الحالة الغازية وبوجود مذيبات مختلفة

الملخص

درست تفاعلات الضم الحلقي من نوع (3,1) ثنائي القطب لأريل أزيد وبعض مشتقاته مع حمض السيناميك نظرياً باستخدام طرائق مختلفة لنظرية تابعية الكثافة (DFT): B3LYP، B3PW91، MPW1PBE، MPW1PW91، M062X مع المجموعة الأساسية 6-31g(d). تقدم معظم السويات النظرية المستخدمة نتائج متقاربة نوعياً، وتشير نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن هذه التفاعلات تجري بصورة تلقائية في الحالة الغازية مشكلة نواتج متعددة مستقرة طاقياً، ويعد الناتجان P1 وP2 الأكثر استقراراً، ولكن جميع التفاعلات بطيئة جداً، ويكون تشكل الناتج P1 أكثر تلقائية من تشكل الناتج P2، بينما يكون تفاعل تشكل P2 هو الأسرع . ومن ناحية ثانية عند دراسة هذه التفاعلات بوجود مذيبات مختلفة، تبيَن أن المذيبات لا تبدي تأثيرات فعلية على سرعة هذه التفاعلات.

يلاحظ من نتائج السوية النظرية M062X/6-31g(d) أن طاقة جيبس للتفاعلات من أجل متبادلات أريل أزيد    تزداد بالقيمة السالبة تزايداً طفيفاً وفقاً للترتيب 2,6-Cl، و4-NO₂، 4-OCH₃، 3-OCH₃، 3-Cl، 2-Cl، H- من أجل P1، وللترتيب 2,6-Cl،3-OCH₃، 4-OCH₃، 2-Cl، 4-NO₂، -H، 3-Cl بالنسبة إلى P2؛ أي أن المتبادلات لا تبدي تأثيراً كبيراً في تلقائية التفاعل مقارنة بالمتبادل –H . ولوحظ أيضاً أن طاقة الحالة الانتقالية TS-P1 من أجل جميع المتبادلات أخفض من طاقة الحالة الانتقالية TS-P2.