دراسة حاسوبية للعملية الأولغوميرية وديمرة الإتيلين المحفز بالنيكل (II) مع مرتبطات PP متنوعة: العلاقة بين البنية، والفعالية، والانتقائية.

الملخص

دُرست آلية Cossee-Arman للعمليات الأولغوميرية وديمرة الإتيلين المحفزة بالنيكل (II) مع مرتبطات متنوعة من نوع P^ÇP المصنفة ضمن المرتبطات الجسرية من نوعين مختلفين P(CH₂)_nP(Ph)₂ وPNP(NR)₂ باستخدام الوظيفة M06-2X مع مجموعتي الأساس 6-31+G(d) للعناصر الأساسية وSDD لذرة النيكل. وجد أن أخفض حاجز طاقة للديمرة في حالة المرتبطات P(CH₂)_nP(Ph)₂ تعزى إلى المرتبطة L2 )عندما (n = 2  ويبلغ 13.6 kcal/mol بوجود التولوين كمذيب، ويصبح هذا الحاجز بالنسبة للمرتبطات الأخرى L1 (n = 1) وL3، وL4 اعلى بنحو 0.2، و5.6، و11.5 بواحدة kcal/mol، على الترتيب. تختلف بنية المرتبطتين L3 وL4 عن بنية المرتبطة L2 بوجود ذرات الآزوت، لذلك يبدي وجودها تأثيراً كبيراً في العملية الأولغوميرية؛ حيث تصبح الديمرة الثلاثية أنشط في حالة L3. أما في حالة المرتبطات PNP(NR)₂، وجد أن أخفض حاجز طاقة حرة (E_d = 11.5 kcal/mol) لعملية الديمرة للمرتبطة L6 (R = Me) ، ويصبح هذا الحاجز أعلى بنحو 0.4، و0.1، و6.0 بالنسبة إلى المرتبطات L5 [(PN(Me)P(Ph)₂]، وL7 (R = ethyl)، L8 (R = isopropyl).